Ein allene ist eine Zusammensetzung, in der ein Kohlenstoff-Atom Doppelbindungen mit jedem seiner zwei angrenzenden Kohlenstoff-Zentren hat. Allenes werden als polyenes mit angehäuftem dienes klassifiziert. Die Elternteilzusammensetzung von allene ist propadiene. Zusammensetzungen mit einer Allene-Typ-Struktur, aber mit mehr als drei Kohlenstoff-Atomen werden cumulenes genannt. Allenes sind viel mehr reaktiv als der grösste Teil anderen alkenes. Zum Beispiel ist ihre Reaktionsfähigkeit mit dem gasartigen Chlor mehr der Reaktionsfähigkeit von alkynes ähnlich als dieser von alkenes.

Struktur und das Abbinden

Geometrie

Der Hauptkohlenstoff von allene bildet zwei Sigma-Obligationen und zwei Pi-Obligationen. Der Hauptkohlenstoff ist sp-hybridized, und der zwei Endkohlenstoff ist sp-hybridized. Der durch den drei Kohlenstoff gebildete Band-Winkel ist 180 °, geradlinige Geometrie für den Kohlenstoff von allene anzeigend.

Symmetrie

Die Symmetrie und isomerism von allenes haben lange organische Chemiker fasziniert. Für allenes mit vier identischen substituents, dort bestehen Sie zwei zweifache Äxte der Folge durch den Zentrum-Kohlenstoff, der an 45 ° zu den CH Flugzeugen an jedem Ende des Moleküls geneigt ist. Vom Molekül kann so als ein Propeller mit Halmen zwei gedacht werden. Eine dritte zweifache Achse der Folge führt die C=C=C Obligationen durch, und es gibt ein Spiegelflugzeug, das beide CH Flugzeuge durchführt. So gehört diese Klasse von Molekülen der D-Punkt-Gruppe. Wegen der Symmetrie hat ein uneingesetzter allene keinen Nettodipolmoment.

Ein allene mit zwei verschiedenen substituents auf jedem vom zwei Kohlenstoff wird chiral sein, weil es irgendwelche Spiegelflugzeuge nicht mehr geben wird. Wo A einen größeren Vorrang hat als B gemäß der Cahn-Ingold-Prelog Vorzugsregel, kann die Konfiguration des axialen chirality durch das Betrachten der Spitze, dann der Boden bestimmt werden. Für den Boden muss nur die Gruppe vom höheren Vorrang betrachtet werden.

Synthese

Obwohl allenes häufig spezialisierte Synthesen verlangen, wird der Elternteil, propadiene auf einem in großem Umfang als eine Gleichgewicht-Mischung mit methylacetylene erzeugt:

:HC=C=CH

Diese Mischung, bekannt als MAPP Benzin, ist gewerblich verfügbar.

Labormethoden für die Bildung von allenes schließen ein:

• von geminal dihalocyclopropanes und organolithium vergleicht sich in der Neuordnung von Skattebøl.
• von der Reaktion des bestimmten Terminals alkynes mit formaldehyde Kupfer (II) Bromid und hinzugefügte Basis
• von dehydrohalogenation von bestimmtem dihalides.
• von der Reaktion eines triphenylphosphinyl ester mit einem sauren Halogenid, eine Reaktion von Wittig, die durch dehydrohalogenation begleitet ist

Siehe auch

• Zusammensetzungen mit drei oder mehr angrenzenden Doppelbindungen des Kohlenstoff-Kohlenstoff werden cumulenes genannt.
• Auf das allene Motiv wird oft in carbomers gestoßen.
• Mit einem passenden Katalysator (z.B der Katalysator von Wilkinson) ist es möglich, gerade eine der Doppelbindungen eines allene zu reduzieren.

Weiterführende Literatur

• Chemie von Allene Kay M. Brummond (Redakteur) Thematische Reihe im offenen Zugang Zeitschrift von Beilstein der Organischen Chemie

Links

• Studienhandbuch von Stereochemistry
• Synthese von allenes