Ein oxime ist eine chemische Zusammensetzung, die dem imines, mit der allgemeinen Formel RRC=NOH gehört, wo R eine organische Seitenkette ist, und R kann Wasserstoff sein, einen aldoxime oder eine andere organische Gruppe bildend, einen ketoxime bildend. O-substituted oximes bilden eine nah verwandte Familie von Zusammensetzungen. Amidoximes sind oximes von hemiaminals mit der allgemeinen Struktur-FERNSTEUERUNG (=NOH) (NRR').

Oximes werden gewöhnlich durch die Reaktion von hydroxylamine und Aldehyden oder ketones erzeugt. Der Begriff oxime geht auf das 19. Jahrhundert, einen Handkoffer des Wortsauerstoffes und imide zurück.

Struktur und Eigenschaften

Oximes bestehen als zwei geometrische stereoisomers: ein syn isomer und ein anti isomer. Aldoximes, abgesehen von aromatischem aldoximes, bestehen nur als ein syn isomer, während ketoximes fast völlig getrennt und als ein syn isomer und ein anti isomer erhalten werden kann.

Oximes haben drei charakteristische Bänder im Infrarotspektrum, an wavenumbers 3600 (O-H), 1665 (C=N) und 945 (N-O).

Vorbereitung

Oximes kann durch die Kondensation eines Aldehyds oder eines ketone mit hydroxylamine synthetisiert werden. Die Kondensation von Aldehyden mit hydroxylamine gibt aldoxime, und ketoxime wird von ketones und hydroxylamine erzeugt. Allgemein bestehen oximes als farblose Kristalle und sind in Wasser schlecht auflösbar. Deshalb kann oximes für die Identifizierung von ketone oder Aldehyd verwendet werden.

Oximes kann auch bei der Reaktion von nitrites wie isoamyl nitrite mit Zusammensetzungen erhalten werden, die ein acidic Wasserstoffatom enthalten. Beispiele sind die Reaktion von Äthyl acetoacetate und Natrium nitrite in essigsaurer Säure, der Reaktion von Methyl-Äthyl ketone mit Äthyl nitrite in Salzsäure. und eine ähnliche Reaktion mit propiophenone, die Reaktion des phenacyl Chlorids, die Reaktion von malononitrile mit Natrium nitrite in essigsaurer Säure

Eine begrifflich zusammenhängende Reaktion ist die Reaktion von Japp-Klingemann.

Reaktionen

Die Hydrolyse des Oximes-Erlöses leicht durch die Heizung in Gegenwart von verschiedenen anorganischen Säuren und dem oximes zersetzt sich in den entsprechenden ketones oder die Aldehyde und hydroxylamines. Die Verminderung von oximes durch das Natriumsamalgam oder hydrogenation erzeugt Amine. Die Verminderung von aldoximes gibt sowohl primäre Amine als auch sekundäre Amine.

Allgemein kann oximes zu den entsprechenden amide Ableitungen durch die Behandlung mit verschiedenen Säuren geändert werden. Diese Reaktion wird Neuordnung von Beckmann genannt. In dieser Reaktion wird eine hydroxyl Gruppe mit der Gruppe ausgetauscht, die in der anti Position der hydroxyl Gruppe ist. Die amide Ableitungen, die durch die Neuordnung von Beckmann erhalten werden, können in eine carboxylic Säure mittels der Hydrolyse umgestaltet werden (Basis, oder Säure hat katalysiert).And ein Amin durch die hoffman Degradierung des amide in Gegenwart von Alkali hypoclorites an 80 Grad Celsius, die Degradierung ist selbst für Seitenreaktionen nämlich, die Bildung von biurets oder, cyanate Polymer anfällig, um diese Seitenreaktion zu vermeiden, strenge Temperaturkontrolle ist notwendig, die Reaktion muss bei der genügend Temperatur zu isomerise der cyanate zum isocyante geführt werden.

auch ist guter solvation auch entscheidend, um erfolgreich zu sein. Neuordnung von Beckmann wird für die Industriesynthese von caprolactam verwendet (sieh Anwendungen unten).

Die Reaktion von Ponzio (1906) bezüglich der Konvertierung der M nitrobenzaldoxime zur M nitrophenyldinitromethane mit dinitrogen tetroxide, war das Ergebnis der Forschung in TNT ähnliche hochexplosive Sprengstoffe:

In der Neuordnung von Neber werden bestimmte oximes zum entsprechenden Alpha-amino ketones umgewandelt.

Bestimmte amidoximes reagieren mit dem benzenesulfonyl Chlorid auf eingesetzte Harnstoffe in der Neuordnung von Tiemann

Gebrauch

In ihrer größten Anwendung ist ein oxime ein Zwischenglied in der Industrieproduktion von caprolactam, einem Vorgänger zu Nylonstrümpfen 6. Ungefähr Hälfte der Versorgung in der Welt von cyclohexanone, mehr als eine Milliarde Kilogramme jährlich, wird zum oxime umgewandelt. In Gegenwart von Schwefelsäure-Katalysator erlebt der oxime die Neuordnung von Beckmann, um den zyklischen amide caprolactam zu geben:

Andere Anwendungen

Dimethylglyoxime (dmgH) ist ein Reagens für die Analyse von Nickel und einem populären ligand in seinem eigenen Recht. Normalerweise reagiert ein Metall mit zwei Entsprechungen von der dmgH Begleiterscheinung mit der Ionisation eines Protons.

Zusammensetzungen von Oxime werden als Gegenmittel für Nervenagenten verwendet. Ein Nervenagent inactivates acetylcholinesterase Moleküle durch phosphorylation des Moleküls. Zusammensetzungen von Oxime können acetylcholinesterate durch die Befestigung dem Phosphor-Atom und das Formen eines oxime-phosphonate reaktivieren, der sich dann vom acetylcholinesterase Molekül abspaltet. Die wirksamsten oxime Nervenreagenz-Gegenmittel sind pralidoxime (auch bekannt als 2-PAM), obidoxime, methoxime, HALLO 6, Hlo-7 und TMB-4. Die Wirksamkeit der oxime Behandlung hängt vom besonderen verwendeten Nervenreagenz ab. Perillartine, der oxime von perillaldehyde wird als ein künstlicher Süßstoff in Japan verwendet, weil es 2000mal süßer ist als Rohrzucker. Salicylaldoxime ist ein chelator. Glyoxime, der über die Kondensation von glyoxal mit hydroxylamine erzeugt ist, bildet hoch energisches Kupfer, Leitungs- und Silbersalze (Kupfer, Leitung und Silber glyoximate beziehungsweise). Jedoch sind diese Zusammensetzungen zu nicht stabil, um von jeder kommerziellen Wichtigkeit zu sein. Diaminoglyoxime, eine glyoxime Ableitung, ist ein Schlüssel synthetischer Vorgänger, verwendet, um verschiedene Zusammensetzungen vorzubereiten, den hoch reaktiven Furazan-Ring enthaltend.

Methyl-Äthyl Ketoxime ist ein hautverhindernder Zusatz in vielen Lacken.