Anilin, phenylamine oder aminobenzene sind eine organische Zusammensetzung mit der Formel CHNH. Das Bestehen aus einer phenyl Gruppe hat einer amino Gruppe angehaftet, Anilin ist das archetypische aromatische Amin. Ein Vorgänger zu vielen Industriechemikalien seiend, ist sein Hauptgebrauch in der Fertigung von Vorgängern zum Polyurethan. Wie die meisten flüchtigen Amine besitzt es den etwas unangenehmen Geruch des faulen Fisches. Es entzündet sich sogleich, mit einer qualmigen Flamme-Eigenschaft von aromatischen Zusammensetzungen brennend. Anilin ist farblos, aber es oxidiert langsam und resinifies in Luft, eine rot-braune Tönung im Alter von Proben gebend.

Produktion

Anilin wird in der Industrie in zwei Schritten vom Benzol hauptsächlich erzeugt. Erstens ist Benzol nitrated das Verwenden einer konzentrierten Mischung von saurer Stickstoff- und Schwefelsäure an 50 zu 60°C, der nitrobenzene gibt. Im zweiten Schritt ist der nitrobenzene hydrogenated normalerweise an 200-300 °C in die Anwesenheit verschiedener Metallkatalysatoren:

:CHNO + 3 H  CHNH + 2 HO

Ursprünglich wurde die Verminderung mit einer Mischung des Eisenchlorids und Eisenmetall über die Verminderung von Bechamp bewirkt.

Als eine Alternative ist Anilin auch von Phenol und Ammoniak, dem Phenol bereit, das aus dem Cumene-Prozess wird ableitet.

Im Handel sind drei Marken des Anilins bemerkenswert: Das Anilinöl für das Blau, das reines Anilin ist; Anilinöl für das Rot, eine Mischung von gleichmolekularen Mengen des Anilins und ortho- und para-toluidines; und das Anilinöl für safranine, der Anilin und ortho-toluidine enthält, und beim Destillat (échappés) der fuchsine Fusion erhalten wird.

Zusammenhängende Anilinableitungen

Viele Ableitungen des Anilins können auf die ähnliche Mode von nitrated aromatischen Zusammensetzungen bereit sein. Von der Verminderung des Toluols gefolgter Nitration gewährt toluidines. Nitration von chlorobenzene und verwandten Ableitungen und der Verminderung der nitration Produkte gibt Anilinableitungen, z.B 4-chloroaniline.

Reaktionen

Die Chemie des Anilins ist äußerst reich, weil die Zusammensetzung viele Jahre lang preiswert verfügbar gewesen ist. Unten sind einige Klassen seiner Reaktionen.

Oxydation

Die Oxydation des Anilins ist schwer untersucht worden, und kann auf Reaktionen hinauslaufen, die am Stickstoff lokalisiert sind, oder läuft allgemeiner auf die Bildung von neuen C-N Obligationen hinaus. In der Lauge, azobenzene Ergebnisse, wohingegen arsenhaltige Säure die sich violett färbende Sache violaniline erzeugt. Säure von Chromic wandelt es ins Chinon um, wohingegen chlorsaure Salze, in Gegenwart von bestimmten metallischen Salzen (besonders des Vanadiums), Anilinschwarzem geben. Salzsäure und chlorsaures Kalium-Salz geben chloranil. Das Kalium-Permanganat in der neutralen Lösung oxidiert es zu nitrobenzene, in der Lauge zu azobenzene, Ammoniak und Oxalsäure in der sauren Lösung des Anilinschwarzen. Säure von Hypochlorous gibt 4-aminophenol und para-amino diphenylamine. Die Oxydation mit persulfate gewährt eine Vielfalt von Polyanilinzusammensetzungen. Diese Polymer stellen reichen redox und Sauer-Grundeigenschaften aus.

Reaktionen von Electrophilic an Kohlenstoff

Wie Phenol sind Anilinableitungen gegen electrophilic Ersatz-Reaktionen hoch empfindlich. Seine hohe Reaktionsfähigkeit widerspiegelt, dass es ein enamine ist, der die elektronschenkende Fähigkeit des Rings erhöht. Zum Beispiel erzeugt die Reaktion des Anilins mit Schwefelsäure an 180 °C sulfanilic Säure, HNCHSOH, der zu sulfanilamide umgewandelt werden kann. Sulfanilamide ist eines des Sulfonamids, das als antibacterials am Anfang des 20. Jahrhunderts weit verwendet wurde. Die größte Skala Industriereaktion des Anilins schließt seine Alkylierung mit formaldehyde ein:

:2 CHNH + CHO  CH (CHNH) + HO

Der resultierende diamine ist der Vorgänger zu 4,4 '-MDI und verwandtem diisocyanates.

Reaktionen am Stickstoff

Basizität

Anilin ist eine schwache Basis. Aromatische Amine wie Anilin, sind im Allgemeinen, viel schwächere Basen als aliphatic Amine wegen der elektronzurückziehenden Wirkung der phenyl Gruppe. Anilin reagiert mit starken Säuren, um anilinium (oder phenylammonium) Ion (CH-NH) zu bilden. Obwohl Anilin schwach grundlegend ist, stürzt es Zink, Aluminium, und Eisensalze, und auf dem Wärmen hinab, vertreibt Ammoniak von seinen Salzen. Die schwache Basizität ist wegen einer negativen induktiven Wirkung, wie das einsame Paar auf dem Stickstoff teilweise delocalized ins Pi-System des Benzol-Rings ist.

Acylation

Anilin reagiert mit carboxylic Säuren oder mehr sogleich mit acyl Chloriden wie Acetyl-Chlorid, um amides zu geben. Die vom Anilin gebildeten amides werden manchmal anilides genannt, zum Beispiel ist CH CO NH CH acetanilide. Antifebrin (acetanilide), ein Fiebermittel und schmerzlindernd, wird durch die Reaktion von essigsaurer Säure und Anilin erhalten.

N-Alkylierung

N-methylation des Anilins mit dem Methanol bei Hochtemperaturen über saure Katalysatoren gibt N-methylaniline und dimethylaniline:

:CHNH + 2 CHOH  CHN (CH) + HO

N-methylaniline und dimethylaniline sind farblose Flüssigkeiten mit b.p. von 193-195 °C und 192 °C beziehungsweise. Diese Ableitungen sind in der Farbenindustrie wichtig. Anilin verbindet sich direkt mit alkyl iodides, um sekundäre und tertiäre Amine zu bilden.

Kohlenstoff-Disulfid-Ableitungen

Gekocht mit dem Kohlenstoff-Disulfid gibt es sulfocarbanilide (diphenylthiourea) (CS (NHCH)), der in phenyl isothiocyanate (CHCNS) und triphenyl guanidine (CHN=C (NHCH)) zersetzt werden kann.

Diazotierung

Anilin und seine ringeingesetzten Ableitungen reagieren mit salpetriger Säure, um diazonium Salze zu bilden. Durch diese Zwischenglieder kann Anilin zu - OH,-CN oder ein Halogenid über Reaktionen von Sandmeyer günstig umgewandelt werden. Dieses diazonium Salz kann auch mit NaNO2 und Phenol reagiert werden, das ein Färbemittel erzeugt, das benzeneazophenol ist, wird dieser Prozess Kopplung genannt.

Andere Reaktionen

Es reagiert mit nitrobenzene, um phenazine in der Wohl-Aue Reaktion zu erzeugen. Hydrogenation gibt cyclohexylamine.

Ein Standardreagens in Laboratorien seiend, wird Anilin für viele Nische-Reaktionen verwendet. Sein Azetat wird im Anilinazetattest auf Kohlenhydrate verwendet, sich pentoses durch die Konvertierung zu furfural identifizierend. Es wird verwendet, um im Fleck von Nissl blaue Nerven-RNS zu beschmutzen.

Gebrauch

Die größte Anwendung des Anilins ist für die Vorbereitung des Methylens diphenyl diisocyanate (MDI). Die Mehrheit von Anilinaufschlägen dieser Markt. Anderer Gebrauch schließt in einer Prozession gehende Gummichemikalien (9 %), Herbizide (2 %), und Färbemittel und Pigmente (2 %) ein. Weil Zusätze zu Gummi, Anilinableitungen wie phenylenediamine und diphenylamine, Antioxidationsmittel sind. Veranschaulichend der vom Anilin bereiten Rauschgifte ist paracetamol (acetaminophen, Tylenol). Der Hauptgebrauch des Anilins in der Färbemittel-Industrie ist als ein Vorgänger zum Indigo, der blauen von der blauen Jeans.

Anilin wird auch an einer kleineren Skala in der Produktion des wirklich führenden Polymer-Polyanilins verwendet.

Geschichte

Anilin wurde zuerst von der zerstörenden Destillation des Indigos 1826 von Otto Unverdorben isoliert, der es kristallen genannt hat. 1834, Friedlieb Runge (Pogg. Ann. 1834, 31, p. 65; 32, p. 331) isoliert vom Steinkohlenteer eine Substanz, die eine schöne blaue Farbe auf der Behandlung mit dem Chlorid von Limone erzeugt hat, die er kyanol oder cyanol genannt hat. 1841 hat C. J. Fritzsche gezeigt, dass, durch das Behandeln des Indigos mit Ätzkali, es ein Öl nachgegeben hat, das er Anilin vom Namen von einem der Indigo nachgebenden Werke, Añil genannt hat (Indigofera suffruticosa, syn. I. Indigopflanze, schließlich von sanskritischem "nīla", dunkelblau). Über dieselbe Zeit hat N. N. Zinin gefunden, dass, nitrobenzene abnehmend, eine Basis gebildet wurde, den er benzidam genannt hat. August Wilhelm von Hofmann hat diese verschiedenartig bereiten Substanzen untersucht, und hat sie bewiesen (um 1855) zu sein identisch, und von da an haben sie ihren Platz als ein Körper, unter dem Namenanilin oder phenylamine genommen.

Der große kommerzielle Wert des Anilins war wegen der Bereitschaft, mit der es, direkt oder indirekt, Färbemittel nachgibt. Die Entdeckung von malvenfarbigen 1856 durch William Henry Perkin war von einer Reihe einer enormen Reihe von Färbemitteln, wie fuchsine, safranine und induline erst. Sein erster Industrieskala-Gebrauch war in der Fertigung von mauveine, ein purpurrotes Färbemittel entdeckt 1856 vom Studenten von Hofmann William Henry Perkin. Zur Zeit der Entdeckung von mauveine war Anilin eine teure Laborzusammensetzung, aber es war bald "durch die Tonne" das Verwenden eines von Antoine Béchamp vorher entdeckten Prozesses bereit. Die synthetische Färbemittel-Industrie ist schnell gewachsen, weil neue anilinbasierte Färbemittel gegen Ende der 1850er Jahre und der 1860er Jahre, eines Echos der Wichtigkeit von der Zusammensetzung entdeckt wurden, die im Namen einer der größten chemischen Gesellschaften in der Welt, BASF, ursprünglich Badische Anilin- und Soda-Fabrik wird findet.

"Analin" wurde als ein schmerzstillendes Mittel im 18. Jahrhundert verwendet. Seine Herzunterdrücken-Nebenwirkungen wurden mit Koffein entgegnet. Gelsemium wurde bevorzugt und hat als Verwalter fungiert, bis geringer ptosis (Augenlider hängen lassend), erschienen ist.

Toxikologie

Anilin ist durch die Einatmung des Dampfs toxisch. Der IARC verzeichnet es in der Gruppe 3 (nicht klassifizierbar betreffs seines carcinogenicity Menschen) wegen der beschränkten und widersprechenden verfügbaren Daten. Die frühe Fertigung des Anilins ist auf vergrößerte Ereignisse von hinausgelaufen

Blase-Krebs, aber diese Effekten wird jetzt naphthylamines, nicht Anilin zugeschrieben.

Links

• Internationale Chemische Sicherheitskarte 0011
• Anilin electropolymerisation