Der Begriff chromic Säure wird gewöhnlich für eine gemachte Mischung durch das Hinzufügen von konzentrierter Schwefelsäure zu einem dichromate gebraucht, der eine Vielfalt von Zusammensetzungen einschließlich des festen Chrom-Trioxids enthalten kann. Diese Art von chromic Säure kann als eine Reinigungsmischung für das Glas verwendet werden. Säure von Chromic kann sich auch auf die molekularen Arten beziehen, von denen HCrO das Trioxid das Anhydrid ist. Säure von Chromic zeigt Chrom in einem Oxydationsstaat +6 (oder VI). Es ist ein starker und zerfressender oxidierender Agent.

Molekulare chromic Säure

Molekulare chromic Säure, HCrO, hat mit Schwefelsäure, HSO viel gemeinsam. Beide werden als starke Säuren klassifiziert, obwohl nur das erste Proton leicht verloren wird.

:HCrO [HCrO] + H

Der pK für das Gleichgewicht wird nicht gut charakterisiert. Berichtete Werte ändern sich zwischen ungefähr −0.8 zu 1.6. Der Wert an der Nullionenstarke ist schwierig zu bestimmen, weil Hälfte der Trennung nur in sehr acidic Lösung, an ungefähr der PH-Null, d. h. mit einer sauren Konzentration von ungefähr 1 mol dm vorkommt. Eine weitere Komplikation besteht darin, dass das Ion [HCrO] eine gekennzeichnete Tendenz zu dimerize mit dem Verlust eines Wassermoleküls hat, um das dichromate Ion, [CrO] zu bilden:

:2 [HCrO] [CrO] + HO, loggen Sie K = 2.05.

Außerdem kann Der dichromate protonated sein:

: [HCrO] [CrO] + H, pK = 1.8

Der PK-Wert für diese Reaktion zeigt, dass es am pH &gt ignoriert werden kann; 4.

Der Verlust des zweiten Protons kommt in der PH-Reihe 4-8 vor, das Ion [HCrO] eine schwache Säure machend.

Molekulare chromic Säure konnte im Prinzip durch das Hinzufügen des Chrom-Trioxids zu Wasser (c.f. Fertigung von Schwefelsäure) gemacht werden.

:CrO + HO HCrO

aber in der Praxis kommt die Rückreaktion, wenn molekular, chromic vor Säure wird dehydriert. Das ist, was geschieht, wenn konzentrierte Schwefelsäure zu einer dichromate Lösung hinzugefügt wird. Zuerst ändert sich die Farbe vom Orange (dichromate) zu rot (chromic Säure) und dann tiefrote Kristalle des Chrom-Trioxids, das von der Mischung ohne weitere Farbenänderung jäh hinabstürzend ist. Die Farben sind wegen LMCT-Anklage-Übertragungsübergänge.

Chrom-Trioxid ist das Anhydrid von molekularer chromic Säure. Es ist eine Säure von Lewis und kann mit einer Basis von Lewis, wie Pyridin in einem nichtwässrigen Medium wie dichloromethane (Reagens von Collins) reagieren.

Säure von Dichromic

Säure von Dichromic, HCrO, (hat Struktur Spitzenrecht illustriert), sind völlig protonated Form des dichromate Ions und können auch als das Produkt gesehen werden, Chrom-Trioxid zu molekularer chromic Säure hinzuzufügen.

: [CrO] + 2H HCrO HCrO + CrO

Es ist wahrscheinlich in chromic Säure-Reinigungsmischungen zusammen mit der Mischchromic-Schwefelsäure HCrSO da.

Gebrauch

Säure von Chromic ist ein Zwischenglied im Chrom-Überzug, und wird auch in keramischen Polituren verwendet, und hat Glas gefärbt. Weil eine Lösung von chromic Säure in Schwefelsäure (auch bekannt als eine sulfochromic Mischung oder chromosulfuric Säure) ein mächtiger Oxidieren-Agent ist, kann es verwendet werden, um Laborglas besonders sonst unlöslicher organischer Rückstände zu reinigen. Diese Anwendung hat sich wegen Umweltsorgen geneigt. Außerdem verlässt die Säure Spur-Beträge von paramagnetischen chromic Ionen — Cr (III) — der bestimmte Anwendungen wie NMR-Spektroskopie stören kann. Das ist besonders der Fall für NMR Tuben.

Säure von Chromic wurde in der Instrument-Reparatur-Industrie wegen seiner Fähigkeit weit verwendet, rohes Messing "zu erhellen". Ein chromic saures kurzes Bad lässt einen hellgelben Edelrost auf dem Messing zurück. Wegen der wachsenden Gesundheit und Umweltsorgen haben viele Gebrauch dieser Chemikalie in ihren Autowerkstätten unterbrochen.

Reaktionen

Säure von Chromic ist dazu fähig, viele Arten von organischen Zusammensetzungen zu oxidieren, und viele Schwankungen auf diesem Reagens sind entwickelt worden:

• Die Säure von Chromic in wässriger Schwefelsäure und Azeton ist als das Reagens von Jones bekannt, das primären und sekundären alcohols zu carboxylic Säuren und ketones beziehungsweise oxidieren wird, während es ungesättigte Obligationen selten betreffen wird.
• Pyridinium chlorochromate wird vom Chrom-Trioxid und pyridinium Chlorid erzeugt. Dieses Reagens wandelt primären alcohols zu den entsprechenden Aldehyden (R-CHO) um.
• Reagens von Collins ist ein Zusatz des Chrom-Trioxids und für verschiedene Oxydationen verwendeten Pyridins.
• Chlorid von Chromyl, CrOCl ist eine bestimmte molekulare Zusammensetzung, die von chromic Säure erzeugt wird.

Veranschaulichende Transformationen

• Oxydation von methylbenzenes zu Benzoesäuren.
• Spaltung von Oxidative von indene zu homophthalic Säure.
• Oxydation von sekundärem Alkohol zu ketone (cyclooctanone) und nortricyclanone.

Verwenden Sie in der qualitativen organischen Analyse

In der organischen Chemie können verdünnte Lösungen von hexavalent Chrom verwendet werden, um primären oder sekundären alcohols zu den entsprechenden Aldehyden und ketones zu oxidieren. Tertiäre Alkohol-Gruppen sind ungekünstelt. Wegen der Oxydation wird durch einen Farbwechsel vom Orange bis einen blau-grünen Zeichen gegeben, chromic Säure wird als ein qualitativer analytischer Test auf die Anwesenheit primären oder sekundären alcohols verwendet.

Alternative Reagenzien

In Oxydationen von alcohols oder Aldehyden in carboxylic Säuren, chromic Säure ist einer von mehreren Reagenzien, einschließlich mehrerer, die katalytisch sind. Zum Beispiel katalysiert Nickel (II) Salze Oxydationen durch das Bleichmittel (hypochlorite). Aldehyde werden relativ zu carboxylic Säuren leicht oxidiert, und milde oxidierende Agenten sind genügend. Silber (I) Zusammensetzungen ist für diesen Zweck verwendet worden. Jeder oxidant bietet Vorteile und Nachteile an.

Sicherheit

Chrom-Zusammensetzungen von Hexavalent sind toxisch und karzinogen. Deshalb wird Chromic-Säure-Oxydation auf einer Industrieskala nicht verwendet.

Referenzen

• Alcohols von Zusammensetzungen von Carbonyl: Die Oxydationsverminderung und Zusammensetzungen von Organometallic (PDF)

Links

• IARC Monografie "Chrom und Chrom vergleichen sich"